（选必2）2.2.2 杂化轨道理论简介（解析版）（导学案2）

skybamboo · 发表于 4 天前

第二章分子结构与性质

第二节分子的空间结构
2.2.2 杂化轨道理论简介

1.了解杂化轨道理论的基本内容。
2.在理解杂化轨道理论的基础上，对分子的空间构型进行解释和预测。

教学重点：杂化轨道理论
教学难点：杂化轨道理论

【学生活动1】

甲烷呈正四面体形，它的4个C—H键的键能、键长相同，H—C—H的键角109°28′，按照我们已经学过的价键理论，甲烷的4个C- H单键都应该是σ键，然而，碳原子的4个价层原子轨道是3个相互垂直的2p轨道和1个球形的2s轨道，用它们跟4个氢原子的1s原子轨道重叠，不可能得到正四面体形的甲烷分子。请解释原因。
一、杂化轨道理论
1.杂化轨道理论是一种价键理论，是鲍林为了解释分子的空间结构提出的。
(1).轨道的杂化
在外界条件影响下，原子内部的原子轨道发生混杂，重新组合成一组新的轨道的过程。
(2).杂化轨道
原子轨道后形成的一组新的原子轨道，叫做杂化原子轨道，简称杂化轨道。
(3).轨道杂化的过程：。
2.杂化轨道理论要点：
(1)原子在成键时，同一原子中能量相近的原子轨道可重新组合成杂化轨道。
(2)参与杂化的原子轨道数等于形成的杂化轨道数。
(3)杂化改变了原子轨道的形状、方向。杂化使原子的成键能力增加。
(4)杂化前后原子轨道数目不变（参加杂化的轨道数目等于形成的杂化轨道数目），且杂化轨道的能量相同。
(5)原子轨道的杂化只有在形成分子的过程中才会发生，孤立的原子不可能发生杂化。
(6)杂化轨道用于形成σ键或者用来容纳未参与成键的孤电子对。未参与杂化的p轨道可用于形成π键。分子的空间结构主要取决于原子轨道的杂化类型。
(7)杂化轨道数=中心原子上的孤电子对数+与中心原子结合的原子数。
3.杂化轨道的形成及其特点

二、杂化轨道类型
1.sp3杂化轨道——CH4分子的形成

sp3杂化轨道是由轨道和轨道杂化而得。sp3杂化轨道的夹角为，呈空间形(如CH4、CF4、CCl4)。

sp2杂化轨道——BF3分子的形成

sp2杂化轨道是由轨道和轨道杂化而得。sp2杂化轨道间的夹角为，呈形(如BF3)。

sp2杂化后，未参与杂化的一个np轨道可以用于形成，如乙烯分子中的形成。

3.sp杂化轨道——BeCl2分子的形成

sp杂化轨道是由轨道和轨道杂化而得。sp杂化轨道间的夹角为，呈。如BeCl2，杂化后的轨道分别与氯原子的轨道发生重叠，形成键，构成直线形的BeCl2分子。
sp杂化后，未参与杂化的两个np轨道可以用于形成π键，如乙炔分子中的键的形成。
三、杂化轨道与分子空间构型
1.杂化轨道用于或用来的孤电子对，当没有孤电子对时，能量相同的杂化轨道彼此远离，形成的分子为对称结构；当有孤电子对时，孤电子对占据一定空间且对成键电子对产生排斥，形成的分子的空间结构也发生变化。
2.杂化轨道与分子的空间结构的关系
(1)当杂化轨道全部用于形成σ键时

杂化类型	sp	sp2	sp3
轨道组成
轨道夹角
杂化轨道示意图
实例
分子的空间结构

【学生活动2】

分析CO2、SO2、SO3、H2O、NH3、CH4的杂化轨道类型、VSEPR模型、空间构型，总结VSEPR模型与中心原子的杂化轨道类型的关系。

【知识建构】
中心原子轨道杂化类型的判断
【学生活动3】

1.用杂化轨道理论解释NH3、H2O的空间结构。

【学生活动4】

1.CH4、NH3、H2O中心原子的杂化类型都为sp3，键角为什么依次减小？从杂化轨道理论的角度比较键角大小时有什么方法？

【答案】
【学生活动1】
当碳原子与4个氢原子形成甲烷分子时，碳原子的2s轨道和3个2p轨道会发生混杂，混杂时保持轨道总数不变，却得到4个新的能量相同、方向不同的轨道，各指向正四面体的4个顶角，夹角109°28'，称为sp3杂化轨道，表示这4个轨道是由1个s轨道和3个p轨道杂化形成的。当碳原子跟4个氢原子结合时，碳原子以4个sp杂化轨道分别与4个氢原子的1s轨道重叠，形成4个C-H σ键，因此呈正四面体形的空间结构。
一、杂化轨道理论
1.能量相近杂化激发→杂化→轨道重叠。
二、杂化轨道类型
1.1个ns轨道 3个np轨道 109°28′，正四面体形

2.一个ns 两个np 120°，呈平面三角形 π键碳碳双键

3.一个ns 一个np 180° 直线形 2个sp杂化 3p 形成2个σ键碳碳三键

三、杂化轨道与分子空间构型
1.形成σ键容纳未参与成键
2.

杂化轨道类型	sp	sp2	sp3
轨道组成	1个ns和1个np	1个ns和2个np	1个ns和3个np
轨道夹角	180°	120°	109°28′
杂化轨道示意图
实例	BeCl2	BeF3	CH4
分子的空间结构	直线形	平面三角形	正四面体

【学生活动2】
1.

价电子对数	VSEPR模型	VSEPR模型名称	杂化轨道数	中心原子的杂化轨道类型	分子的空间构型	实例
2		直线形	2	sp	直线形	BeCl2、CO2
3		平面三角形	3	sp2	V形	SO2
3		平面三角形	3	sp2	平面三角形	SO3
4		四面体形	4	sp3	V形	H2O
4		四面体形	4	sp3	三角锥形	NH3
4		正四面体形	4	sp3	正四面体形	CH4、CCl4

【知识建构】
中心原子轨道杂化类型的判断
(1)根据杂化轨道的立体构型判断
①若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或三角锥形，则分子的中心原子发生sp3杂化。
②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生sp2杂化。
③若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生sp杂化。
(2)根据杂化轨道之间的夹角判断
若杂化轨道之间的夹角为109°28′，则分子的中心原子发生sp3杂化；若杂化轨道之间的夹角为120°，则分子的中心原子发生sp2杂化；若杂化轨道之间的夹角为180°，则分子的中心原子发生sp杂化。
(3)根据等电子原理进行判断
(4)根据中心原子的价电子对数判断
如中心原子的价电子对数为4，是sp3杂化，为3是sp2杂化，为2是sp杂化。
(5)根据分子或离子中有无π键及π键数目判断
如没有π键为sp3杂化，含1个π键为sp2杂化，含2个π键为sp杂化。
【学生活动3】

1.当杂化轨道中有未参与成键的孤电子对时，由于孤电子对参与互相排斥，使分子的空间结构与杂化轨道的形态发生变化。如水分子的氧原子的sp3杂化轨道中有2个被孤电子对占据，其分子不呈正四面体形，而呈V形；氨分子的氮原子的sp3杂化轨道中有1个被孤电子对占据，氨分子不呈正四面体形，而呈三角锥形。

【学生活动4】

1.CH4、NH3、H2O中心原子都采取sp3杂化，中心原子的孤电子对数依次为0个、1个、2个。由于孤电子对对共用电子对的排斥作用使键角变小，孤电子对数越多排斥作用越大，键角越小。比较键角时，先看中心原子杂化类型，杂化类型不同时：一般键角按sp、sp2、sp3顺序依次减小；杂化类型相同时，中心原子孤电子对数越多，键角越小。

根据杂化轨道理论和价层电子对互斥模型判断，下列分子或者离子的中心原子杂化方式及空间构型正确的是

选项	分子或离子	中心原子杂化方式	价层电子对互斥模型	分子或离子的立体构型
A		sp	直线形	直线形
B	HCHO		平面三角形	三角锥形
C			四面体形	平面三角形
D			正四面体形	正四面体形

【答案】D

【解析】

选项	分子或离子	中心原子杂化方式	价层电子对互斥模型	分子或离子的立体构型
A			平面三角形	V形
B	HCHO		平面三角形	平面三角形
C			四面体形	三角锥形
D			正四面体形	正四面体形

下列说法中正确的是（）

A. 和都是正四面体形分子，且键角都为B. 乙烯分子中，碳原子的杂化轨道形成键，未杂化的2p轨道形成键C. 键长，因此稳定性D. 分子中孤电子对与成键电子对的排斥作用比成键电子对之间的排斥作用弱

【答案】B

【解析】

A.的键角为，故A错误；B.乙烯分子中，碳原子的价层电子对数为3，碳原子的杂化轨道形成键，之间未参加杂化的2p轨道“肩并肩”形成键，故B正确；C.键长越长，键能越小，分子的稳定性越差，则稳定性，故C错误；D.分子中孤电子对与成键电子对的排斥作用比成键电子对之间的排斥作用大，所以分子为三角锥形，键角小于，故D错误。

已知如图所示反应中的四种物质由三种元素组成，其中a的分子空间构型为正四面体形，组成a物质的两种元素的原子序数之和小于10，组成b物质的元素为第三周期元素。下列判断正确的是

A. 四种分子中的化学键均是极性键B. a、c分子中中心原子均采用杂化C. 四种分子中既有键，又有键D. b、d分子中共价键的键能：

【答案】B

【解析】

由题意可知，a的分子空间构型为正四面体．组成a分子的两种元素的原子序数和小于10，所以a是甲烷分子，组成b分子的元素为第三周期的元素，形成双原子分子是氯气分子，所以反应是a甲烷与b氯气反应生成c一氯甲烷和d氯化氢。A.四种分子中氯气分子所含的化学键为非极性键，A错误；B.甲烷、一氯甲烷分子中，中心原子C原子均采用杂化，B正确；C.四种分子中均只存在键而没有键，C错误；D.键的键能小于键的键能，D错误。故选B。

分子或离子中的大键可表示为，其中x表示参与形成大键原子总数，y表示电子数，已知电子数价电子总数电子对数孤电子对数。和的结构如图所示：

下列关于

和

的有关说法正确的是（）

A. 的电子数为6 B. 的大键可表示为C. 中心原子为杂化方式 D. 与空间构型相同

【答案】B

【解析】

A.电子数价电子总数电子对数孤电子对数，则的电子数为，故A错误；B.的电子数为，则的大键可表示为，故B正确；C.中心原子价层电子对数为，则杂化方式为杂化，故C错误；D.中心原子价层电子对数为，有一对孤电子对，则空间构型为V形，中心原子价层电子对数为，没有孤电子对，则空间构型为平面三角形，故D错误。

下列中心原子的杂化轨道类型和分子几何构型均不正确的是

A. 中C原子杂化，为正四面体形B. 中B原子杂化，为平面三角形C. 中C原子sp杂化，为直线形D. 分子中，S为sp杂化，为直线形

【答案】D

【解析】

A.中C原子形成4个键，孤电子对数为0，则为杂化，为正四面体形，故A正确；B.中B原子形成3个键，孤电子对数为，则为杂化，为平面三角形，故B正确；C.中C原子形成2个键，孤电子对数为，则为sp杂化，为直线形，故C正确；D.分子中，S原子形成2个键，孤电子对数为，则为杂化，为V形，故D错误。故选D。

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[人教版] （选必2）2.2.2 杂化轨道理论简介（解析版）（导学案2）